Nghiên cứu tổng hợp và ảnh hưởng của nồng độ dung dịch đến khả năng hấp phụ Congo Red của vật liệu từ tính graphit tróc nở EG@CoFe2O4

Đại học Nguyễn Tất Thành 7 Tạp chí Khoa học & Công nghệ Số 8 Nghiên cứu tổng hợp và ảnh h ởng c a n n dung dịch n khả năn hấp phụ Congo Red c a vật liệu t tính graphit tróc nở EG@CoFe2O4 Nguyễn Thị H ng Thắm1,*, Đ o Thị Tố Uyên1, Đ o Huỳnh Phúc1, Nguyễn Đ nh Ph c2, Triệu Tuấn Anh2 1Viện Kĩ thuật C n n hệ c o N uyễn Tất Th nh, Đại Học N uyễn Tất Th nh 2Kho Kĩ thuật M i tr ờng - Th c phẩm, Đại học Nguyễn Tất Thành *nththam@ntt.edu.vn Tóm tắt Tron n hi n cứu n y, vật liệu t t nh r phit tr c nở ợc tổn hợp th nh c n ằn ph ơn pháp sol – gel. Cấu tr c vật liệu ợc nh i ằn c c ph ơn ph p phân t ch nhiễu xạ ti X (XRD), k nh hi n vi iện tử quét (SEM), qu n phổ h n n oại chuy n ổi Fouri r FT-IR và ờn ẳn nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ N2 (BET) K t quả phân t ch XRD cho thấy, tinh th EG@CoFe2O4 ã ợc h nh th nh v i tinh th c o, phù hợp v i k t quả phân t ch SEM ợc th hiện ở s n nhất cấu tr c, s c m t c c tinh th c k ch th c l n, m t l n B n cạnh , mẫu vật liệu t t nh r phit tr c nở c khả năn hấp phụ Con o R (RhB) l n hơn so v i mẫu kh n nạp r phit tr c nở, o chứ nhi u nh m chức hoạt n m t hơn Cụ th , ph ơn ph p ịnh l ợn ằn chuẩn Bo h ã ợc sử ụn x c ịnh h m l ợn các nhóm chức: xit cacboxylic (0,044mmol/g), phenol (0,032mmol/g), lacton (0, 2 mmol ) v tổn zơ (0, 156mmol ) M t kh c, n n un ịch c s ảnh h ởn rõ rệt n un l ợn hấp phụ v c o nhất ở n n 6 m l v i thời i n cân ằn hấp phụ l 12 ph t ạt ợc 98,60mg/g. ® 2019 Journal of Science and Technology - NTTU Nhận 09.08.2019 Đ ợc duyệt 01.11.2019 Công bố 25.12.2019 T khóa Graphit tróc nở, t tính, Congo Red, XRD, FT- IR, BET, SEM, hấp phụ 1 Gi i thiệu Thuốc nhu m là m t thành phần khó xử lí c n c thải dệt nhu m. V i c t nh c hại, có khả năn ây un th c o n u thuốc nhu m t n tại tron m i tr ờn n c[1]. Việc tìm ra công nghệ m i giảm ô nhiễm v i chi ph ầu t thấp nh n hiệu quả, p ứng yêu cầu ngày càng cao c a môi tr ờng, n ợc quan tâm. Cụ th , m t số chất màu hữu cơ t n tron n c thải dệt nhu m nh M thyl n Blu , Congo Red, Acid Red, Methyl Orange, Methyl Red,... có th gây ảnh h ởng tr c ti p n ời sống, sức khỏe và sinh hoạt c con n ời[2,3]. Vì vậy, việc xử l n c thải ngay tại các nhà máy, khu công nghiệp là vô cùng cần thi t v òi hỏi s ầu t n hi n cứu. Công nghệ xử l n c thải dệt nhu m hiện n y th ờng là keo tụ, nton ng th và sinh học hi u khí[3,4]. Các công nghệ này, n u k t hợp v i nh u n tr nh t và vận hành tốt, có th xử l m u tron n c thải dệt nhu m nh n chi ph vận h nh, chi ph ầu t v mức phức tạp trong vận hành rất cao[5]. Các nhà khoa học công nghệ ã ti n hành nhi u công trình nghiên cứu khác nhau th o h ng m i, n ch ý l việc ch tạo chất hấp phụ hiệu quả và có khả năn t i sử dụng cao. Trong nhi u thập kỉ, nhi u nghiên cứu trên th gi i ã tập trung vào s phát tri n c a vật liệu than chì cho các ứng dụng trong nhi u lĩnh v c khác nhau, t xúc tác, pin, xử lí môi tr ờng, y sinh cho các thi t bị iện[6,7]. Cấu trúc than chì ợc xây d ng bởi các l p carbon, liên k t th n qu t ơn tác van der Wall y u, gây ra bởi quĩ ạo π ợc tối u h v i liên k t c ng hóa trị và kim loại trong mỗi l p[8]. Than chì có m t phạm vi c o c a tính chất bao g m khúc xạ, ổn ịnh k ch th c c o, trơ h học, iện c o v dẫn nhiệt[9]. Tuy nhiên, dạng t nhiên c a than chì thô có phạm vi ứng dụng rất hẹp Do , c c ph ơn pháp xử lí hóa học/vật l kh c nh u ã ợc xuất bi n ổi than chì xuất hiện t nhiên thành các dạng tích c c hơn Chẳng hạn, than chì tẩy t bào ch t (EG) v i khoảng cách xen kẽ mở Đại học Nguyễn Tất Thành Tạp chí Khoa học & Công nghệ Số 8 8 r n ợc i u ch thông qua xen kẽ hóa học phản ứng và gia nhiệt nhanh ở nhiệt cao trong hỗn hợp, ho c i plasma k t hợp, laser chi u xạ và chi u xạ vi s n (MW) ã ợc tìm thấy th hiện khả năn nén cao, khả năn phục h i, hành vi ổn ịnh nhiệt. EG ã ợc nghiên cứu r ng rãi cho các ứng dụn nh ioăn , c ch iện nhiệt, vật liệu tổng hợp chống cháy, cảm bi n, chất xúc tác, vật liệu y sinh và chất hấp phụ loại bỏ các chất ô nhiễm nguy hi m[10-12]. Những hạt nano t tính (NPs) có tính chất vật lí và hóa học tốt giốn nh t nh si u thuận t , diện tích b m t riêng cao[13]. Các hạt nano mang t t nh ã v n ợc sử dụng trong nhi u lĩnh v c, c biệt trong xử l n c Ưu i m chính c a nó là t n tại trong xử lí m t l ợng l n n c thải trong thời gian ngắn và không tạo ra chất bẩn. Hiện tại graphit/Fe3O4 và CoFe2O4 – r phit ã ắn nhóm chức ã v n ợc tổng hợp loại bỏ thuốc nhu m trong n c[14]. Vì vậy, kĩ thuật chính cho ứng dụng l n c a nó tron lĩnh v c xử l n c là quá trình tổng hợp vật liệu ferrit t tính và các chất hấp phụ d a trên nanocomposit EG-ferrit v i t hóa cao, có th ảm bảo khả năn phân tách chất hấp phụ t tính cao. Bên cạnh , việc tạo composite v i graphit tróc nở giúp n ăn ch n quá trình tái tổ hợp iện tử c a Fe3O4 và nâng cao hoạt tính xúc tác do s t ơn t c iữa Fe3O4 và graphen[15]. Trong nhữn năm qu , spin l c c loại hạt nano ferrit (NPs) v i công thức chung MFe2O4 (M = Mn, F , Co, Ni, Cu) ã ợc sử dụng nhi u trong ứng dụn nh l u trữ t mật cao, xúc tác quang hóa và xử l m i tr ờn , o c tính nổi bật c a n c k ch th c nanomet, diện tích b m t l n, siêu thuận t v bão hòa t cao. S thu h i c a vật liệu t tính MFe2O4 là khá dễ dàng bằng cách sử dụng t tr ờng cho dung dịch sau phản ứng, do vậy cho hiệu quả chi phí và cho khả năn ứng dụng th c t . Gần ây, CoF 2O4 ợc tìm thấy o c t nh năn tron qu tr nh k ch hoạt phản ứng oxi hóa các chất c hữu cơ[16] M c dù CoFe2O4 th hiện hiệu suất xúc tác cao, diện tích b m t l n và tính chất t c o c a vật liệu nano ferrit dẫn n s k t hợp k t quả cho xúc tác hiệu quả thấp Đ giải quy t vấn này, m t số vật liệu c c on c dẫn iện c o v ợc sử dụn nh chất n n cho CoFe2O4 phân tán lên b m t l n, nâng cao hiệu quả xúc tác. So v i các vật liệu c c on kh c nh th n hoạt tính, than chì, CNTs thì graphit tróc nở ợc s chú ý nhi u hơn hỗ trợ kim loại và oxit kim loại o n c dẫn iện c o, b n cơ học, diện tích b m t l n. Trong nghiên cứu này, vật liệu t tính graphit tróc nở EG@CoFe2O4 ợc xem là loại vật liệu m i, có cấu tr c dạng và có th ợc sử dụn làm chất hấp phụ loại bỏ chất c m i tr ờng. 2 Th c nghiệm 2.1 Tổng hợp vật liệu EG@CoFe2O4 Qui trình tổng hợp vật liệu nanocomposite EG@CoFe2O4 ợc th hiện trong Hình 1. Cụ th , hỗn hợp Co(NO3)2 .6H2O và Fe(NO3 )3.9H2O theo tỉ lệ mol 2:1 ợc gia nhiệt chậm và khuấy mạnh trên b p t n khi ạt 900C. Cho dung dịch axit citric n n 0,02M (số mol axit/số mol Fe 3+ là 4:1) vào v i tốc 1 giọt iây v hỗn hợp t phản ứng ở nhiệt 900C trong 1 giờ. Hỗn hợp ợc i u chỉnh pH bằng dung dịch NH3 n khi thấy ván xuất hiện trên b m t trong bình phản ứn S u , EG (tỉ lệ EG/CoFe2O4 là 3:1) thêm vào t t v ảo tr n nhẹ t i khi EG kh n còn ẩy lên trên b m t trong 10 phút. Cuối cùng hỗn hợp l ợc sấy ở 800C trong 20 giờ khô hoàn toàn. Sử dụn lò nun Mu l tách bóc các l p graphit m t lần nữa. Hình 1 Sơ qui trình tổng hợp EG@CoFe2O4 Cấu trúc vật liệu ợc xác ịnh bằng ph ơng pháp phổ nhiễu xạ tia X th c hiện trên máy D8 Advance Bruke, ống phát tia Rơngen v i b c sóng λ = 1,5406 Å, góc quét 2θ thay ổi t 10 n 80o. Ph ơng pháp phổ h ng ngoại ợc th c hiện bằng máy phổ h ng ngoại OPUS Bruker Tensor 27 FT-IR. Ph ơng pháp SEM o trên máy JSM 7401F. Ph ơng pháp BET ợc th c hiện trên thi t bị TriStar 3000 V6.07 A 2.2 Thí nghiệm hấp phụ Khả năng hấp phụ c a các mẫu vật liệu ã tổng hợp ợc nh giá thông qua quá trình hấp phụ Congo Red (CR). CR ợc l a chọn cho quá trình hấp phụ vì nó là m t chất màu âm, ít bị ảnh h ởng bởi môi tr ờng và b n ở i u kiện th ờng trong m t thời gian dài. Quá trình th c nghiệm ợc ti n hành nh sau: 50mg vật liệu và 100ml CR ở các n ng 20, 30, 40, 50 và 60mg/l ợc cho vào bình tam giác ổn ịnh ở nhiệt phòng, hỗn hợp ợc khuấy tr n bằng khuấy t v i tốc là 200 vòng/phút. Dung dịch ợc lấy ra ở các khoảng thời gian nhất ịnh. Li tâm lấy phần dung dịch, sau a i xác ịnh n ng CR bằng máy quang phổ UV-Vis Lambda 35 ở b c sóng λ = 570nm. 2.3 Thí nghiệm chuẩn Boehm Các nhóm chức có tính axit và bazơ trên vật liệu graphit tróc nở ợc x c ịnh m t c ch ịnh l ợng bằn ph ơn ph p chuẩn Bo hm Tron ph ơn ph p n y , 25 m r phit tróc nở ợc ngâm trong 25ml các dung dịch NaOH 0,01M; Na2CO3 0,01M; NaHCO3 0,01M và HCl 001M trong 48 giờ. Ti n hành gạn lọc v x c ịnh n n dung dịch sau ngâm Đại học Nguyễn Tất Thành 9 Tạp chí Khoa học & Công nghệ Số 8 bằn ph ơn ph p chuẩn th tích. T s chênh lệch n ng tr c và sau khi ngâm sẽ t nh ợc l ợng chất phản ứng v i các nhóm chức trên vật liệu. Cụ th ở ây, N OH ợc coi là trung hòa các nhóm cacboxylic, lacton, phenol; Na2CO3 trung hòa các nhóm cacboxylic và lacton; cuối cùng NaHCO3 trun hò nh m c c oxylic C c nh m c t nh zơ ợc trung hòa bởi HCl. K t quả ợc trình bày trong Bảng 1. Bảng 1 K t quả chuẩn Boehm Mẫu Lượng nhóm chức (mmol/g) Cacboxyl Phenol Lacton Axitt tổng B zơ tổng CoFe2O4 0 0 0 0 0 EG@CoFe2O4 0,020 0,044 0,032 0,096 0,156 3 K t quả và thảo luận 3.1 K t quả c tr n cấu trúc c a vật liệu EG@CoFe2O4 Cấu trúc tinh th c a các vật liệu n nocomposit ầu tiên ợc c tr n ởi ph ơn ph p nhiễu xạ tia X v i phổ ợc th hiện tron H nh 2 P k c tr n c a vật liệu graphit tróc nở EG tại 26,6o, hoàn toàn phù hợp v i các nghiên cứu v vật liệu n y tr c Đi u này, chứng tỏ EG ã ợc tổng hợp thành công[17]. Theo , m t ỉnh c c ại ở 26,6o m t lần nữa l p lại ở vị tr kh n ổi trong phổ c a EG @ CoFe2O4 ã x c nhận rằn EG ã ợc tổng hợp thành công trong CoFe2O4. Cụ th , các peak trên phổ c tr n cho EG@CoF 2O4 tại các góc 2 30,11 o , 35,57 o , 54,31 o , 57,11 o , 62,61 o )[18-21]. Hình 2 Giản XRD c a EG@CoFe2O4 Phổ FT-IR c a EG@CoFe2O4 th hiện các nhóm chức trên phổ Hình 3. V m t lí thuy t, các nhóm hydroxy (-OH) và amin (-NH) có th ợc gán cho m t dải r ng ở 3400cm- 1 [22]. Các nhóm aldehy x ton xit st (C = O) ợc xác nhận ở khoảng 1730cm-1 và 1639cm-1 v i c ờn mạnh[23,24]. Ngoài ra, các vùng ở vòng 1520cm-1 và 1195cm -1 ợc qui cho s t n tại t ơn ứng c a các liên k t C=C và C-O [25,26]. M t khác, s xuất hiện vùng peak ở 1076cm -1 có th o r ợu ây r [27] N o i c c ỉnh chính trong EG@CoFe2O4, phổ c a EG@CoFe2O4 ợc hấp phụ CR cũn ợc trình bày trong Hình 3. Rõ ràng, s xuất hiện c a peak ở vùng 1200-1025cm-1 có tầm quan trọn ối v i liên k t C-N[28] Tron khi , c c p k ở vùng 1350- 1150cm -1 c tr n cho việc hấp thụ các nhóm -SO3 và ở khoảng 1000-750cm-1 cho c c run ng vòng các hợp chất thơm T m lại, qua phổ FT-IR c a EG@CoFe2O4 cho thấy m t loạt các liên k t hóa học rất phù hợp hấp phụ. Hình 3 Phổ FT-IR c a EG@CoFe2O4 và CR loaded EG@CoFe2O4 Hình 4 Ảnh SEM c a vật liệu EG@CoFe2O4 Hình 5 Đ ờn ẳng nhiệt hấp phụ /giải hấp N2 (a) và phân bố k ch th c lỗ rỗng (b) c a EG@CoFe2O4 SEM th hiện hình thái cấu trúc b m t v k ch th c trung bình c a các hạt nanocomposite EG@CoFe2O4 (Hình 4). K t quả SEM cho thấy cấu tr c ng nhất, b m t l n, ổn ịnh c a vật liệu EG@CoFe2O4. Ph ơn ph p phân t ch m t BET (Brunauer-Emmett- Teller) l ph ơn ph p o ơn l p hấp phụ - giải hấp phụ ẳng nhiệt kh nitơ, ợc sử dụng r ng rãi nhất x c ịnh diện tích b m t vật liệu. K t quả phân tích BET cho thấy, diện tích b m t c a EG@CoFe2O4 phù hợp hấp phụ màu CR (29,11m 2 /g). 3.2 K t quả nh i ảnh h ởng c a thời gian và n n dung dịch n khả năn hấp phụ c a vật liệu Hình 6 trình bày k t quả nh i s ảnh h ởng c a thời gian và n n dung dịch n khả năn hấp phụ c a EG@CoFe2O4 Xu h ng chung c a vật liệu t tính graphit tróc nở là s khử màu xảy ra nhanh chóng ở 3 ph t ầu ti n, s u t t v ạt n trạng thái cân bằng. Việc kéo dài thời gian hấp phụ ở những thời gian ti p theo làm khả năn hấp phụ tăn kh n n k . Có th giải thích rằng, Đại học Nguyễn Tất Thành Tạp chí Khoa học & Công nghệ Số 8 10 việc khử màu nhanh chóng ở thời i m ầu nhờ “t y ắt” gốc màu c a các nhóm chức trên b m t vật liệu. Chính vì vậy, càng kéo dài thời gian, khả năn hấp phụ lại tăn kh n n k do s suy giảm t ơn t c iữa nhóm chức b m t vật liệu và ion màu. Ảnh h ởng c a n n n ầu (20, 30, 40, 50 và 60 mg/l) ối v i trạng thái cân bằng hấp phụ c CR ợc trình bày trong Hình 6. Rõ ràng, s tăn n n n ầu c a CR làm tăn khả năn hấp phụ Do , việc tăn n n giúp hấp thụ CR vào EG@CoFe2O4 dễ n hơn tron khi khả năn hấp thụ CoFe2O4 ạt un l ợng thấp hơn nhi u. Chính vì th , vật liệu graphit tróc nở gắn t tính có th ợc sử dụng làm chất hấp phụ ở n n c o hơn so v i CoFe2O4 t tính. Hình 6 Ảnh h ởng c a thời gian và n n n s hấp phụ CR c a: a) EG@CoFe2O4 b) CoFe2O4 3.3 K t quả chuẩn Boehm T Bảng 1 nhận thấy trên b m t vật liệu t tính c a graphit tróc nở chứa m t l ợng nhất ịnh các nhóm chức có tính axit v zơ, tron l ợn nh m c t nh zơ l n hơn so v i nhóm chức axit. Ngoài ra, nhóm nghiên cứu còn ti n hành m t phản ứng so sánh v i vật liệu CoFe2O4. K t quả chỉ ra rằng, trên vật liệu này không chứa các nhóm chức axit và zơ Đi u này phần nào giải th ch ợc rằng, khi gắn t tính vào vật liệu graphit tróc nở sẽ giúp vật liệu này có khả năn hấp phụ nhờ xuất hiện các nhóm chức trên b m t. 4 K t luận Đã tổng hợp thành công vật liệu t tính graphit tróc nở EG@CoFe2O4 bằn ph ơn ph p sol – l v nh i c tr n cấu trúc vật liệu bằng XRD, FT-IR, BET và SEM. K t quả chỉ ra rằng, vật liệu c tinh th c o, ng nhất, diện tích b m t riêng l n, phù hợp cho ứng dụng hấp phụ m u Con o R Đ ng thời, hiệu quả hấp phụ màu Congo R ợc nh i qu s ảnh h ởng c a thời gian và n ng dung dịch Th o , thời gian hấp phụ ạt cân bằng là 120 phút ở n n 60mg/l v i un l ợng hấp phụ ạt 98,60mg/g. Lời cám ơn Nghiên cứu n y ợc tài trợ bởi Quĩ Ph t tri n Khoa học và Công nghệ Tr ờn Đại học Nguyễn Tất Thành, mã số tài 2 19 1 2 HĐ-NCKH. Tài liệu tham khảo 1. Barakat, M.A., Adsorption and photodegradation of Procion yellow H-EXL dye in textile wastewater over TiO2 suspension. Journal of Hydro-environment Research, 2011. 5(2): p. 137-142. 2. Chinwetkitvanich, S., M. Tuntoolvest, and T. Panswad, Anaerobic decolorization of reactive dyebath effluents by a two- stage UASB system with tapioca as a co-substrate. Water Research, 2000. 34(8): p. 2223-2232. 3. Faisal Ibney Hai, Kazuo Yamamoto, and Kensuke Fukushi, Hybrid Treatment Systems for DyeWastewater. Critical Reviews in EnvironmentalScience and Technology,, 2007. 37: p. 315-377. 4. Arslan-Alaton, I., G. Tureli, and T. Olmez-Hanci, Treatment of azo dye production wastewaters using Photo-Fenton-like advanced oxidation processes: Optimization by response surface methodology. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 2009. 202(2–3): p. 142-153. 5. Gogate, P.R. and A.B. Pandit, A review of imperative technologies for wastewater treatment I: oxidation technologies at ambient conditions. Advances in Environmental Research, 2004. 8(3–4): p. 501-551. 6. Kumar, P., et al., Decolorization and COD reduction of dyeing wastewater from a cotton textile mill using thermolysis and coagulation. Journal of Hazardous 7. Tawfik, A., D.F. Zaki, and M.K. Zahran, Degradation of reactive dyes wastewater supplemented with cationic polymer (Organo Pol.) in a down flow hanging sponge (DHS) system. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2014. 20(4): p. 2059-2065. 8. El-Gohary, F. and A. Tawfik, Decolorization and COD reduction of disperse and reactive dyes wastewater using chemical-coagulation followed by sequential batch reactor (SBR) process. Desalination, 2009. 249(3): p. 1159-1164. Đại học Nguyễn Tất Thành 11 Tạp chí Khoa học & Công nghệ Số 8 9. Lu, X., et al., Treatment of wastewater containing azo dye reactive brilliant red X-3B using sequential ozonation and upflow biological aerated filter process. Journal of Hazardous Materials, 2009. 161(1): p. 241-245. 10. de Souza, S.M.d.A.G.U., K.A.S. Bonilla, and A.A.U. de Souza, Removal of COD and color from hydrolyzed textile azo dye by combined ozonation and biological treatment. Journal of Hazardous Materials, 2010. 179(1–3): p. 35-42. 11. Spagni, A., et al., Treatment of a simulated textile wastewater containing the azo-dye reactive orange 16 in an anaerobic- biofilm anoxic–aerobic membrane bioreactor. International Biodeterioration & Biodegradation, 2010. 64(7): p. 676-681. 12. Zhang, J., et al., Reduction of acute toxicity and genotoxicity of dye effluent using Fenton-coagulation process. Journal of Hazardous Materials, 2014. 274: p. 198-204. 13. Goei, R. and T.-T. Lim, Ag-decorated TiO2 photocatalytic membrane with hierarchical architecture: Photocatalytic and anti-bacterial activities. Water Research, 2014. 59: p. 207-218. 14. Juang, Y., et al., A hybrid electrochemical advanced oxidation/microfiltration system using BDD/Ti anode for acid yellow 36 dye wastewater treatment. Separation and Purification Technology, 2013. 120: p. 289-295. 15. Liu, Y., et al., Effects of an electric field and zero valent iron on anaerobic treatment of azo dye wastewater and microbial community structures. Bioresource Technology, 2011. 102(3): p. 2578-2584. 16. S. Stankovich, D.A. Dikin, R.D. Piner, K.A. Kohlhaas, A. Kleinhammes, Y. Jia, Y. Wu, S.T. Nguyen, R.S.Ruoff, Synthesis of graphene-based nanosheets via chemical reduction of exfoliated graphite oxide,Carbon N. Y. 45 (2007) 1558–1565. 17. Fujun Liu, 1 Sophie Laurent, 1 Alain Roch, 1 Luce Vander Elst, 1 and Robert N.Muller1, B. 1 Department ofGeneral, Organic and Biomedical Chemistry, NMR and Molecular Imaging Laboratory, University ofMons, 7000 Mons, and B. C. should be addressed to R. N. M. robert. muller@umons. ac. b. R. 2 Center for Microscopy and Molecular Imaging (CMMI), Acad´emie Wallonie, Bruxelles, 6041 Charleroi-Goss li s, “Siz -Controlled Synthesis of CoFe2O4 Nanoparticles Potential Contr st A nt or MRI n Inv sti tion on Th ir ” 18. O. Isakin t l , “Ultr soun -assisted one-pot syntheses of ZnO nanoparticles that are homogeneousli adsorbed on x oli t r phit n simpli i m tho to t rmin th r phit l y r thickn ss in such composit s,” J M t r Sci , vo l. 53, no. 9, pp. 6586–6601, 2018. 19 S K J n A N G Ch ll S nthosh, Pr t p Kollu, S thiy n th n F lix,“CoF 2O4 n NiF 2O4 @ r ph n adsorbents for heavy metal ions – Kin tic n Th rmo yn mic n lysis ” 2 15 2 A C K M z, Ari Mumt z+, S K H s n in, “Synth sis and Magnetic Properties of Cobalt Ferrite (CoFe2O4) N nop rticl s Pr p r y W t Ch mic l Rout ” 21. Sivakumar P, Ramesh R, Ramanand A, Ponnusamy S and Muthamizhchelvan C 2011 Preparation and properties of nickel ferrite (NiFe2O4) nanoparticles via sol-gel auto-combustion method Mater. Res. Bull. 46 2204–7 22. Rahmayeni, Zulhadjri, Jamarun N, Emriadi and Arief S 2016 Synthesis of ZnO-NiFe2O4 magnetic nanocomposites by simple solvothermal method for photocatalytic dye degradation under solar light Orient. J. Chem. 32 1411–9 23. Kasapoǧlu N, Baykal A, Toprak M S, Köseoǧlu Y and Bayrakdar H 2007 Synthesis and characterization of NiFe2O4 nano-octahedrons by EDTA-assisted hydrothermal method Turkish J. Chem. 31 659–66 24. Ameer S and Gul I H 2016 Influence of reduced graphene oxide on effective absorption bandwidth shift of hybrid absorbers PLoS One 11 25. Anon Third-Order Nonlinear Optical Properties of NiFe2O4 Nanoparticles by Z-scan Technique Authors: 26. L. Shao, Z. Ren, G. Zhang, L. Chen, Facile synthesis, characterization of a MnFe2O4/activated carbon magnetic composite and its effectiveness in tetracycline removal, Mater. Chem. Phys. 135 (2012) 16–24. 27. Zhang, Y., et al., A built-in zero valent iron anaerobic reactor to enhance treatment of azo dye wastewater. Water Sci Technol, 2011. 63(4): p. 741-6. 28. A.Y. Hu and D.C. Stuckey, Treatment of dilute wastewaters using a novel submerged anaerobic membrane bioreactor. Journal of Environmental Enginee